Genau - das meinte ich auch: Das Konto sollte Absenderadresse sein, über das die Mail eingegangen ist.
Hier passiert bei mir der Fehler, dass manchmal das Standardkonto als Absenderadresse benutzt wird. (Die SMTP-Server sind korrekt zugeordnet. Habe nochmal nachgeschaut. Sonst würde der "Fehler" ja auch ständig auftauchen und nicht nur manchmal.)
Kann mir immer noch nicht erklären, woran es liegt.