Hallöchen.
Der Thread is zwar schon etwas älter, aber hab das selbe Problem bis grade eben gehabt.
Bei mir lag es ganz einfach daran, dass ich den Usernamen für den SMTP-Server nicht gleich dem vom Pop-Server eigegeben habe, bzw. ich das nach der (falschen) Eingabe des Kontos zwar korrigiert habe, aber eben nur auf "Pop-Ebene".
Um das nun zu korrigieren muss sowohl bei pop3 also auch bei smtp die komplette E-Mailadresse als Usernamen angegeben werden, sonst raffen das die Server nicht. Jedenfalls war das bei mir so.
Also Extras -> Konten -> Postausgangsserver (SMTP), und dann bei bearbeiten die Mailadresse als Usernamen eingeben.
greetz