Manche Fragen muss man sich eben selbst beantworten:
Ich habe nun das POP3-Konto als Standard festgelegt (warum auch immer es nicht bereits diese Deklaration hatte). Und siehe da alles läuft wie geschmiert.
Eine aussagekräftige Fehlermeldung hätte wahre Wunder bewirkt.
Noch besser allerdings wäre es, da die NNTP-Konten ja ohnehin nicht als Standard gesetzt werden konnten, gleich das einzige und/oder zuerst angelegte POP3-Konto mit der Standard-Kennzeichnung zu versehen.