Du kannst verschiedene Postausgangsserver unter Konteneinstellungen bearbeiten einstellen und den verschiedenen Konten dann zuordnen.
Wenn Du ein Konto mit verschiedenen Alias-Adressen (Identitäten) hast, kannst Du das dort auch unter weitere Identitäten für jedes Konto einstellen
Was imho nicht geht, ist einer Adresse automatisch einn bestimmten Postausgang zuzuordnen
EDIT: na ja, im Prinzip kannst Du die Mails einer Adresse xy ja in einen Ordner des entsprechenden Kontos verschieben und wenn Du dann antwortest, müsste diese Adresse unter von stehen