Wenn es wirklich so ist, dass der gleiche smtp für beide Konten verwendet werden kann (was nicht immer der Fall ist!), dann kannst du selbstverständlich bei beiden Konten diesen einen smtp-Eintrag zuordnen.
Dann unterscheiden sich die beim Empfänger ankommenden Mails lediglich dadurch, was in den jeweiligen Kontoeinstellungen unter Name und (Absender-)Adresse eingetragen ist. Es werden also aus den Kontoeinstellungen die Absenderdaten entnommen und immer über den einen smtp versendet. Im smtp-Eintrag hast du ja auch keinerlei Absenderdaten drin, sondern lediglich die heute leider zwingend erforderlichen Anmeldedaten für den Server. Das war ursprünglich (1982) überhaupt nicht im Profokoll gefordert => Spamvermeidung.
Und, wie ich dir ja schon geschrieben habe, mit der Festlegung eines deiner Konten als Standardkonto legst du nur fest, welches Konto automatisch als das Kto. ausgewählt wird, dessen Absenderdaten dann beim Empfänger angezeigt werden.
Zum Empfang:
Bei imap wird immer der auf dem Server vorhandene Verzeichnisbaum abgebildet.
Bei pop3 hast du die Möglichkeit auszuwählen, ob du einen eigenen Verzeichnisbaum haben willst, oder ob das jeweilige Konto (mit mehreren Anderen, bei Bedarf) unter "Lokale Ordner" angezeigt wird. Auch in den Kontoeinstellungen zu ändern.
MfG Peter