Ich gehe davon aus, dass es irgendwelche Zugriffsprobleme auf die Datenbanken im Profilordner sind, vielleicht ein Problem bei der Auflösung der UNC-Pfade oder ein Dateirechteproblem.
Überprüfe bezüglich UNC-Pfade bitte folgende Präferenz und trage dort deine entsprechende IP-Adresse (oder den definierten Namen) ein:
mail.allowed_unc_hosts 192.xxx.xxx.xx
oder auch:
mail.allowed_unc_hosts mein_NAS_Server